砂磨機(jī)對(duì)高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的影響
摘要:以高固體分飛機(jī)蒙皮涂料為研究對(duì)象,討論了異氰酸酯固化劑類型、-NCO/-OH摩爾比、鈦白粉類型、顏基比、環(huán)保型催干劑和助劑對(duì)涂料性能的影響,并通過助劑改善高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的施工性。所研制的高固體分飛機(jī)蒙皮涂料滿足波音材料規(guī)范的技術(shù)要求,是一種符合環(huán)保發(fā)展趨勢(shì),且性能優(yōu)良的飛機(jī)保護(hù)和裝飾涂料。
關(guān)鍵詞:高固體分涂料;飛機(jī)蒙皮涂料;波音材料規(guī)范
0引言
環(huán)境友好型航空涂料主要有3大類:不含鉛、鉻等重金屬的防腐蝕涂料,高固體分或低VOC涂料(VOC含量≤420g/L),以及水性涂料。國(guó)外環(huán)境友好型航空涂料的研究始于20世紀(jì)60年代,目前已經(jīng)達(dá)到了在波音、空客等大型飛機(jī)中廣泛應(yīng)用的程度。例如波音737、747、757、767系列飛機(jī)的機(jī)翼及機(jī)身外表面多處使用了高固體分的BMS10-60TypeⅡ白色面漆,其VOC含量≤420g/L。與之配套的黃色底漆BMS10-79TypeⅢClassD,VOC含量≤350g/L,均達(dá)到了高固體分涂料的要求。目前世界上最大的飛機(jī)A380機(jī)身和尾翼采用了PPG公司生產(chǎn)的DesothaneHSCA8000高固體分聚氨酯磁漆。該磁漆的體積固體分為55%,遠(yuǎn)高于普通磁漆30%的體積固體分。除此之外,波音7×7系列使用的是AkzoNobel公司生產(chǎn)的輕質(zhì)無(wú)鉻AVIOXCF底漆和Aeroflex柔性聚氨酯磁漆。在國(guó)外,高固體分涂料在大型客機(jī)上的應(yīng)用已非常普遍。本文選擇聚酯聚氨酯涂料作為研究對(duì)象,以波音公司的先進(jìn)航空材料規(guī)范作為研發(fā)依據(jù),研制高固體分飛機(jī)蒙皮涂料。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1原材料
聚酯樹脂,異氰酸酯固化劑,鈦白粉、各種溶劑以及助劑。
1.2配方及生產(chǎn)工藝
1.2.1基本配方
飛機(jī)蒙皮涂料基本配方見表1。
表1 飛機(jī)蒙皮涂料基本配方
1.2.2生產(chǎn)工藝
(1)按照配方在干凈調(diào)漆缸內(nèi),分別投入聚酯樹脂及混合溶劑;啟動(dòng)攪拌器,低速攪拌下,分別加入鈦白粉及助劑,高速攪拌30min后,停止攪拌,啟動(dòng)砂磨機(jī)進(jìn)行研磨,細(xì)度達(dá)到10μm以下時(shí),用200目絹絲布過濾,出料。
(2)將上述所得的色漆料和異氰酸酯固化劑以2∶1的比例混合,即制得高固體分飛機(jī)蒙皮涂料。
1.3性能測(cè)試
高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的性能測(cè)試結(jié)果見表2。
2結(jié)果和討論
本文所研制的高固體分飛機(jī)蒙皮涂料是雙組分聚氨酯類型,其中樹脂基料為自主合成,下面重點(diǎn)討論固化劑、顏料以及催化劑的選擇。
表2 高固體分飛機(jī)蒙皮涂料性能測(cè)試結(jié)果
2.1多異氰酸酯預(yù)聚物固化劑類型的影響
常用的多異氰酸酯預(yù)聚物固化劑為TDI(甲苯二異氰酸酯)、HDI(六亞甲基二異氰酸酯)縮二脲多異氰酸酯、HDI三聚體多異氰酸酯以及IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)三聚體多異氰酸酯,其具體結(jié)構(gòu)式見圖1。
圖1 各種異氰酸酯的結(jié)構(gòu)式
選用多異氰酸酯預(yù)聚物L(fēng)75(TDI加成物),N75(HDI縮二脲多異氰酸酯)以及N3390(HDI三聚體多異氰酸酯)與自制樹脂制成清漆,進(jìn)行性能測(cè)試。圖2為不同多異氰酸酯預(yù)聚物固化劑對(duì)漆膜耐候性的影響;表3為多異氰酸酯預(yù)聚物固化劑的種類對(duì)漆膜耐液壓油性和抗沖擊性的影響。從圖2可知:HDI固化劑所配制清漆的耐候性最佳。這是因?yàn)門DI結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)(見圖1)具有共軛效應(yīng),因此氨酯鍵氧化斷裂形成偶氮結(jié)構(gòu),導(dǎo)致漆膜耐候性差。雖然HDI也有相同的氨酯鍵結(jié)構(gòu),但其斷鏈所生成的胺不是直接接在苯環(huán)上,而被旁邊的甲基隔斷(見圖1),這樣就難以形成偶氮或醌式結(jié)構(gòu),因此相對(duì)TDI具有更優(yōu)良的耐候性。此外,從表3可知:TDI固化劑所配制漆膜的抗沖擊性最差,這是由于TDI中的剛性苯環(huán)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致漆膜的柔韌性相對(duì)較差。
圖2 不同異氰酸酯預(yù)聚物對(duì)漆膜耐候性的影響
表3 多異氰酸酯預(yù)聚物的種類對(duì)漆膜性能的影響
此外,HDI三聚體的環(huán)狀結(jié)構(gòu)上沒有活潑氫原子,不會(huì)形成分子內(nèi)或分子間氫鍵,因而產(chǎn)物黏度低,易制成高固體分涂料;而縮二脲分子間含有氫鍵,互相吸引,長(zhǎng)期貯存容易使黏度增高。本文所研究對(duì)象為高固體分飛機(jī)蒙皮涂料,因此最后確定使用HDI三聚體(N3390)作為固化劑。
2.2-NCO/-OH摩爾比的影響
高固體分涂料中的聚合物相對(duì)分子質(zhì)量較低,交聯(lián)成膜需要更多的基團(tuán)參與反應(yīng),才能達(dá)到預(yù)期的相對(duì)分子質(zhì)量。-NCO/-OH的比例影響涂層的交聯(lián)密度,涂層交聯(lián)密度過高或過低,都將不利于分子鏈的擴(kuò)散,因此,需要設(shè)計(jì)合適的-NCO/-OH摩爾比來(lái)滿足高固體分飛機(jī)蒙皮涂料所要達(dá)到的性能。按照-NCO/-OH不同比例配漆,制成樣板,檢測(cè)漆膜性能,結(jié)果如表4所示。
表4 -NCO/-OH摩爾比對(duì)漆膜性能的影響
由表4可見:隨著-NCO/-OH摩爾比增大,漆膜的抗沖擊性逐步下降,但是其耐液壓油性卻逐步上升,漆膜的硬度也隨之增大。這是因?yàn)椋弘S著-NCO/-OH摩爾比的增大,漆膜中生成的硬段——氨基甲酸酯基也隨之增加,不但如此,同時(shí)它的氫鍵含量也隨之增加,這樣既提高了漆膜的交聯(lián)密度,又增大了漆膜的硬度。除此之外,因?yàn)槲捶磻?yīng)的-NCO基團(tuán)數(shù)量不斷增加,-NCO會(huì)與其他含活潑H的基團(tuán)(例如空氣中的水)反應(yīng),產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合力,這些也會(huì)提高漆膜的耐化學(xué)品性。參考所要達(dá)到的波音技術(shù)指標(biāo)要求,選擇-NCO/-OH摩爾比為1.1~1.15。
2.3催化劑的影響
聚氨酯涂料所用的催化劑不僅影響漆膜的固化速度,而且對(duì)漆膜的性能也有一定影響。目前常用的催化劑為有機(jī)胺類、有機(jī)錫類和有機(jī)金屬鹽類,而有機(jī)錫類催化劑由于它的毒性,在歐洲已被列為禁用產(chǎn)品,因此需要用非錫類催化劑來(lái)替代。表5列出了DBTDL(二月桂酸二丁錫)和K-KAT催化劑(鉍羧酸酯與鋁鉻合物)對(duì)涂料適用期、表干時(shí)間以及鉛筆硬度的影響。
表5 不同類型催化劑對(duì)漆膜性能的影響
如表5所示:使用K-KAT催化劑在表干速度上與有機(jī)錫催化劑相似,但是大大提高了適用期。這是因?yàn)椋篕-KAT催化劑的鉍化合物部分與錫化合物相同,對(duì)異氰酸酯與醇類的反應(yīng)有特別高的活性,能降低與水反應(yīng)的選擇性,促進(jìn)-NCO/-OH反應(yīng),避免副反應(yīng)發(fā)生,減少CO2的生成,并提高漆膜干燥速度;而鋁化合物部分起到協(xié)同效果,可延長(zhǎng)涂料的適用期。因此在相同催化劑的用量下,K-KAT催化劑使得配方和生產(chǎn)更靈活,降低能耗。所以選用K-KAT作為高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的催化劑。通過試驗(yàn),K-KAT的最佳用量為0.5%。
2.4顏料的影響
飛機(jī)蒙皮涂料要求所用的顏料在戶外能長(zhǎng)久保持鮮艷的色彩,通常選用高耐候性的顏料。由于飛機(jī)蒙皮涂料以白色為主,故對(duì)鈦白粉作了選擇實(shí)驗(yàn)。
2.4.1鈦白粉種類的影響
金紅石型鈦白粉具有強(qiáng)烈的吸收紫外光的功效,可以提高涂料的耐候性。因此,選用R706、R960、R-903這3種金紅石型鈦白粉進(jìn)行耐候性實(shí)驗(yàn)。在相同的顏基比下,漆膜耐候性測(cè)試結(jié)果如圖3所示。
圖3 不同型號(hào)鈦白粉對(duì)漆膜耐候性的影響
由圖3可見:R960在試驗(yàn)的初期與R706的性能相差不大,但隨著時(shí)間的延長(zhǎng),R706的優(yōu)越性就體現(xiàn)出來(lái)。這是因?yàn)門iO2的性質(zhì)在很大程度上與其粒子的粒度密切相關(guān)。R706的粒度最小,它的表面包覆著三氧化二鋁,Al2O3能在激發(fā)電子通過有缺陷的晶格時(shí),重新成為電子和空穴結(jié)合的中心,減少了到達(dá)表面的電子和空穴的數(shù)目,并為羥基或過羥基的重新結(jié)合提供活性,提高了樹脂體系對(duì)紫外線的吸收活性。此外,R706的有效成分TiO2的含量最高,最低含量達(dá)到93%,所以它比其他兩者的反射效率要高,因此涂料耐候性更為優(yōu)異,故選擇杜邦公司的R-706鈦白粉。
2.4.2顏基比的影響
在高固體分涂料的配方組成中,顏基比非常重要。表6列出了不同顏基比對(duì)漆膜性能的影響,提高鈦白粉的含量可以有效提高涂料的遮蓋率,但是由于顏料的增加,增加了漆膜的內(nèi)應(yīng)力,使漆膜變得更加堅(jiān)硬,造成了抗沖擊性的下降。需選擇合適的顏基比,才能取得涂料的遮蓋率和抗沖擊性之間的平衡。通過試驗(yàn)結(jié)果的分析,高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的顏基比以1∶1.3~1.4為宜。
表6 不同顏基比對(duì)漆膜性能的影響
2.5助劑的影響
高固體分涂料較常規(guī)溶劑型涂料的固體分含量高,施工黏度也相對(duì)要高。一般情況下,樹脂的表面張力高于溶劑的表面張力,高固體分涂料表面張力較大,所以在其成膜過程中,表面溶劑揮發(fā)后,因樹脂產(chǎn)生的表面張力梯度也較常規(guī)溶劑型涂料更為明顯,會(huì)使?jié)衲げ荒艹浞至鲃?dòng),形成類似橘皮狀的痕跡。此外,基于同樣的原因,高固體分涂料對(duì)底材的潤(rùn)濕性也較常規(guī)溶劑型涂料差,更易產(chǎn)生縮孔缺陷。綜上所述,高固體分飛機(jī)蒙皮涂料需要加入防縮孔劑、流平劑和防流掛劑來(lái)改善其施工性能。通過一系列實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)的噴涂后,選用BYK331、BYK358、BYK410作為主要助劑。
3結(jié)語(yǔ)
(1)研究了各種多異氰酸酯預(yù)聚物固化劑對(duì)漆膜性能的影響,確定了用高固含量低黏度的N-3390作為固化劑,同時(shí)分析了-NCO/-OH的摩爾比對(duì)高固體分飛機(jī)蒙皮涂料性能的影響,并確定了-NCO/-OH的摩爾比為1.1~1.15。(2)著重研究了不同類型鈦白粉對(duì)高固體分飛機(jī)蒙皮涂料耐候性的影響,并通過分析顏基比對(duì)涂料抗沖擊性和遮蓋率的影響,確定了高固體分飛機(jī)蒙皮涂料的基本配方。(3)通過選用非錫類催化劑,解決了高固體分飛機(jī)蒙皮涂料中有關(guān)催化劑的環(huán)保問題。(4)分析了高固體分飛機(jī)蒙皮涂料在施工中的常見問題,利用防縮孔劑、流平劑和防流掛劑對(duì)其施工性進(jìn)行改善。(5)以研究結(jié)果為依據(jù)開發(fā)的高固體分飛機(jī)蒙皮涂料,完全滿足波音材料規(guī)范要求,是一種性能優(yōu)良的環(huán)境友好型涂料。
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